陳夔龍於同治年間中秀才，於光緒元年中舉人第一名，光緒十二年中三甲進士，走向仕途。

彼時風雲驟變，時局變動，漢臣得以重用，比如曾國藩、丁寶楨、李鴻章等人，而在內憂外患的境况下，許多大臣皆認為變革為重，但陳夔龍的思想較為守舊，跟不上時代的巨大變化。

1905年科舉被廢之時，陳夔龍認為“科舉一廢，士氣浮囂，自由革命，遂成今日無父無君之變局”；1911年辛亥革命爆發，陳夔龍則認為此舉“作亂犯上，自取屠戮之戚”。

但由於陳夔龍善於迎合上司，在官場上倒也是平步青雲。八國聯軍進京時，陳夔龍被任命為留京辦事八大臣之一，之後昇漕運總督、四川總督、湖廣總督等，於宣統元年（1909年）被調任為直隸總督兼北洋大臣，直隸總督則是九大總督之首。

不過清朝於1912年2月12日宣告結束了，陳夔龍的仕途也就走到了盡頭，成了清代最後一比特直隸總督，想想他寒窗苦讀多年考取功名，為清朝鞠躬盡瘁，奈何有生之年竟碰上天下竟無皇帝的局面，不免痛心疾首，寓居上海時常歎：

“二百六十八年之天下，從此斷送，哀何可言。”

既然清代落幕，陳夔龍便不再出仕，不管是袁世凱還是老蔣邀其出山，並且表示陳夔龍可出任高官，但陳夔龍都沒有答應，大概在他的心中，就算清朝滅亡了，他還是心向於清，忠於清。

當然，憑他在前清時期出仕所得錢財，已經够他揮霍幾輩子了，衣食無憂，在張勳復辟失敗後便在上海過著寓公生活，只和前清遺老吟詩作賦，把酒言歡。

1935年，陳夔龍在其中舉60周年時宴請賓客，仍沒忘“皇家恩典”，不過當溥儀成偽滿洲國的皇帝，不少前清遺老跟隨前往，但陳夔龍還是沒有出山，繼續在上海過著清閒的日子，晚年兒孫滿堂，每天傍晚時候就在家人的陪護下出門散步，孫輩們則跟隨在後面嬉戲打鬧。

日日如此，陳夔龍老爺子倒也成了孟德蘭路上的一道風景，附近鄰居若是幾天沒有看到陳夔龍的神隱，還會問上一句：“老太爺咋不出門了，是生病了嗎？”

陳夔龍雖然長壽，但他的三任妻子卻都走在了他的前頭，第三任妻子許禧身則是出身於浙江杭州的名門望族，儘管兩人只有一個女人，但陳夔龍對許禧身的感情卻是深厚的。

許禧身去世後，陳夔龍沒有再續娶，一天在上海街頭到處走走，就看到一家服裝店裏的一具木制糢特，眉目之間與許禧身有幾分相似，陳夔龍竟看呆了，後來不僅買下了這具木制糢特，還特別定制了綢緞衣裙，這事也成為了陳夔龍晚年時的一件趣事。

1948年，距離清朝滅亡37年後，陳夔龍在上海逝世，臨終前卻還格外囑咐自己的子孫，要按一品大員的規格將他下葬。